Em 1965 participa com outros artistas na gravação de "Romance de la muerte de Juan Lavalle", de Ernesto Sábato e Eduardo Falú, cantando a sua famosa “Palomita del valle”.

Em Março de 1966 lança “Yo no canto por cantar” com uma dezena de canções, hoje consideradas antológicas, entre as quais se destacam Canción del derrumbe indio", "Canción para mi América", "Chayita del vidalero", "Los inundados", "Zamba para no morir", "Tonada de Manuel Rodríguez" e "Zamba al zafrero".

A aceitação a este disco foi tão grande que sete meses depois foi convidada para gravar outro, ao qual deu o nome de “Hermano”.

Corria o ano de 1967 e Mercedes Sosa já começara a conquistar o público europeu e dos Estados Unidos com concertos em Miami, Lisboa, Porto, Roma, Varsóvia, Leningrado, Kislovo, Sochi, Gagri, Bakú e Tiflis.

No fim do ano de 1967, Mercedes Sosa lança “Para cantarle a mi gente”, disco que conta com um número considerável de poemas argentinos e latino-americanos.

Em 1968 chega ao público “Zamba para no morrir” uma compilação com os seus melhores temas gravados até a essa altura e logo a seguir “Com sabor a Mercedes Sosa” onde surge pela 1ª vez o tema “Al jardin de la República”

É naquela 1ª digressão que conhece Ariel Ramírez que lhe propõe ser a voz de “Mujeres Argentinas”, trabalho que sairia em 1969